اشترك بالحزمة الذهبية واحصل على وصول غير محدود شمرا أكاديميا
تسجيل مستخدم جديدتحديد انتالبيات تشكل المركبات الإيتيرية الحلقية الثلاثية حتى الثمانية غير المتجانسة في الحالة الغازية بالطرائق النظرية المختلفة من خلال طاقات التذري و مخططات فصل الروابط
Determination of The Enthalpy of Formation of Three- and Eight- Membered Heterocyclic Ethers in Ideal Gas by Diffe-rent Theoretical Methods via Atomization Energy and Bond Separation Schemes
1018
0 71
0
(
0
)
تمت اﻹضافة من قبل
Shamra Editor
اسأل ChatGPT حول البحث
تم تحديد انتالبيات تشكل المركبات الإيتيرية الحلقية الثلاثية حتى الثمانية (15مركباً) في الحالة الغازية بالطرائق النظرية المختلفة: السويتين النظريتين B3LYP/6-31g(d) وMP2/6-31g(d)، و الطرائق الكيميائية المركبة Gn) و (CBS من خلال طاقات التذري (AE) و مخططات فصل الروابط (BS). حدد الانحراف الوسطي المطلق (MAD) و الانحراف القياسي (SD) للمعطيات النظرية عن القيم التجريبية لكل طريقة نظرية مستخدمة. تقدم طريقة فصل الروابط أصغر قيمة للانحراف الوسطي المطلق لمعظم الطرائق النظرية مقارنة بتقريب طاقة التذري. لا تبدي المجموعة الأساسية 6-31g(d,p) تأثيراً واضحاً في النتائج النظرية.
Enthalpies of formation for three- and eight- membered heterocyclic ethers (15 compounds) in gas state have been determined by different theoretical methods: levels of theory B3LYP/6-31g(d), MP2/6-31g(d) and chemical composite methods (Gn and CBS) via two approach’s: atomization energy (AE) and bond separations (BS). Median absolute deviations (MAD) and standard deviations (SD) of calculated values from experimental data have been determined for every using method’s. The bond separation method has the smallest MAD at most of theoretical methods in comparison to the atomization energy approach. The 6-31g(d,p) basis set doesn’t seen clear effect in the theoretical results.
مراجعة الذكاء الصنعي:
ملخص البحث
تناول البحث دراسة حسابية لتحديد انتالبيات تشكل 15 مركبًا إيتيريًا حلقيًا غير متجانس يحتوي على ذرة أوكسجين واحدة أو أكثر في الحالة الغازية باستخدام طرائق نظرية مختلفة. استخدمت الدراسة طرائق مثل B3LYP/6-31g(d)، MP2/6-31g(d)، والطرائق الكيميائية المركبة Gn و CBS. تم حساب انتالبيات التشكل باستخدام طريقتين: طاقة التذري (AE) وفصل الروابط (BS). أظهرت النتائج أن طريقة فصل الروابط تعطي أقل انحراف وسطي مطلق (MAD) مقارنة بطريقة طاقة التذري. كما تم تحليل تأثير المجموعة الأساسية 6-31g(d,p) على النتائج النظرية. أظهرت الدراسة أن الطرائق المركبة Gn و CBS تقدم دقة عالية في تقدير انتالبيات التشكل، وأن استخدام المجموعة الأساسية الأعلى لا يؤثر بشكل كبير على النتائج. توصي الدراسة باستخدام الطرائق المركبة لتقدير الخصائص الترموديناميكية للجزيئات الكبيرة.
قراءة نقدية
دراسة نقدية: يُعَدُّ هذا البحث إضافة قيمة إلى مجال الكيمياء النظرية، حيث يقدم مقارنة شاملة بين طرائق مختلفة لتحديد انتالبيات تشكل المركبات الإيتيرية الحلقية غير المتجانسة. ومع ذلك، يمكن توجيه بعض النقد البناء لتحسين العمل المستقبلي. أولاً، كان من الممكن توسيع نطاق الدراسة لتشمل مركبات أخرى غير تلك التي تحتوي على ذرة أوكسجين واحدة أو أكثر، مما يزيد من شمولية النتائج. ثانيًا، على الرغم من أن الدراسة تناولت تأثير المجموعة الأساسية، إلا أنه كان من الممكن تقديم تحليل أعمق لتأثير المجموعات الأساسية المختلفة بشكل أكثر تفصيلًا. أخيرًا، كان من الممكن تضمين مقارنة مع نتائج دراسات سابقة بشكل أكثر تفصيلًا لتوضيح مدى تحسين الطرائق المستخدمة في هذه الدراسة مقارنة بالطرائق التقليدية.
أسئلة حول البحث
-
ما هي الطرائق النظرية المستخدمة في الدراسة لتحديد انتالبيات تشكل المركبات الإيتيرية الحلقية غير المتجانسة؟
استخدمت الدراسة طرائق B3LYP/6-31g(d)، MP2/6-31g(d)، والطرائق الكيميائية المركبة Gn و CBS.
-
ما هي الطريقتان المستخدمتان لحساب انتالبيات التشكل في الدراسة؟
تم استخدام طريقتين لحساب انتالبيات التشكل: طاقة التذري (AE) وفصل الروابط (BS).
-
ما هي النتائج الرئيسية المتعلقة بتأثير المجموعة الأساسية 6-31g(d,p) على النتائج النظرية؟
أظهرت الدراسة أن استخدام المجموعة الأساسية 6-31g(d,p) لا يؤثر بشكل كبير على النتائج النظرية.
-
ما هي التوصيات التي قدمتها الدراسة لاستخدام الطرائق النظرية في المستقبل؟
توصي الدراسة باستخدام الطرائق المركبة Gn و CBS لتقدير الخصائص الترموديناميكية للجزيئات الكبيرة، وكذلك استخدام السويتين النظريتين CCSD(T)/6-31g(d)//B3LYP/6-31g(d) و MP2/6-31g(d) لاستغراقها فترات زمنية أقصر للحسابات.
المراجع المستخدمة
COBOS C.J. Heats of formation for AlH, AlOH, OAlH and OAlOH and their monocations. THEOCHEM, V. 581, 2002, P. 17–29
BERRY R.J.; EHLERS C.J.; BURGESS D.R. JR.; ZACHARIAH M.R., NYDEN M.R.; SCHWARTZ M. Halon thermochemistry: Ab initio calculations of the enthalpies of formation of fluoroethanes. THEOCHEM, V. 422, 1998, P. 89–98
SUDLOW K.P.; WOOLF; A.A., Heats of formation of carbonyl, formyl and trifluoroacetyl fluorides. J FLUORINE, 96(2), 1999, P.141–145
قيم البحث
اقرأ أيضاً
تم تحديد انتالبيات تشكل المركبات التيوايتيرات الحلقية الثلاثية حتى السباعية (11مركباً) في الحالة الغازية بالطرائق المركبة Gn و CBS، و السويتين النظريتين و من خلال التقريبين: طاقات التذري (AE) و مخططات فصل الروابط (BS). حدد الانحراف الوسطي المطلق (MAD
) و الانحراف القياسي (SD) للمعطيات النظرية عن القيم التجريبية. لوحظ أن طريقة فصل الروابط تقدم انحرافات وسطية مطلقة لمعظم الطرائق النظرية مقارنة بتقريب طاقة التذري؛ إذ تقدم السوية النظرية G3MP2 اقل قيمة لـ MAD، في حين تكون الانحرافات الموافقة للسويتين النظريتين و قريبة من انحرافات الطرائق المركبة. لا تبدي المجموعة الأساسية
6-31g(d,p) تأثيراً جوهرياً في النتائج النظرية.
درست تفاعلات ديلز - ألدر للفوران و بعض مشتقاته مع بلاماء حمض الماليئيك باستخدام طرائق نظرية الكثافة DFT المختلفة: B3LYP، وB3PW91، و MPW1PW91، و MPW1BPE، مع المجموعة الأساسية
6-31g(d)، و مع إجراء تصحيح الطاقة بالسوية النظرية MP4 باستخدام المجموعة الأ
ساسية نفسها. تبين نتائج هذه الدراسة أن تفاعل ديلز - ألدر للفوران و-2ميتيل فوران مع بلاماء حمض الماليئيك المؤدي إلى تشكل المماكب exo يحدث تحت تأثير العامل الترموديناميكي، في حين يحدث تفاعل تشكل endo تحت تأثير العامل الحركي، وفي حالة تفاعل -2 فوريل ميتانول، و-2فوريل ميتيل أسيتات، و-2فوريل ميتيل بنزوات مع بلاماء حمض الماليئيك، يحدث تفاعل تشكل exo تحت تأثير العاملين الترموديناميكي و الحركي. تقدم السوية النظرية MPW1BPE/6-31g(d) نتائج قابلة للمقارنة مع النتائج التجريبية المرجعية، و خاصة بالنسبة إلى تفاعل ديلز - ألدر للفوران مع بلاماء حمض الماليئيك.
تتكون المتكثفات الغازية بشكل أساسي من نوعين من المركبات و هما : مركبات هيدروكربونية و مركبات غير هيدروكربونية تتكون غالباً من
CO2 ,H2S,N2,H2O. و بالرغم من أن النسبة التي تشكلها المركبات غير الهيدروكربونية تعتبر صغيرة جداً , إلا أنها تؤثر على العديد
من خصائص المتكثفات الغازية. يدرس هذا البحث تأثير هذه المركبات على الضغط شبه الحرج و درجة الحرارة شبه الحرجة للمتكثفات الغازية حيث أن هذه الخصائص تلعب دوراً ىاماً في دراسة السلوك الطوري للمتكثفات الغازية بالاضافة إلى
تحديد مجال وقوع الظواهر العكسية التي تحدث في مكامن المتكثفات الغازية .تمت الدراسة من خلال استعراض بعض طرق حساب هذه الخصائص و التصحيحات التي يجب إجراؤها في حال احتواء المتكثفات الغازية على هذه المركبات . تم اعتماد طريقة Stewartt لإجراء الحسابات و وضع برنامج حاسوبي يتم من خلاله حساب الخصائص شبه الحرجة قبل التصحيح و بعده و المقارنة فيما بينها من خلال رسم المنحنيات البيانية التي تربط بين الكسور المولية لهذه المركبات و الضغط شبه الحرج من جهة و درجة الحرارة
شبه الحرجة من جهة أخرى .
في هذا البحث تم توضيح أهداف هذه الدراسة و المشاكل التي تُسببها مشكلة تشكل
الهيدرات الغازية في خطوط نقل الغاز المدروسة، و اعطاء لمحة عن الحقول المدروسة
تتضمن كافة البيانات المطلوبة في هذا البحث.
درست تفاعلات الضم الحلقي من نوع (3,1) ثنائي القطب لأريل أزيد و بعض مشتقاته مع حمض السيناميك نظرياً باستخدام طرائق مختلفة لنظرية تابعية الكثافة (DFT): B3LYP، B3PW91، MPW1PBE، MPW1PW91، M062X مع المجموعة الأساسية 6-31g(d). تقدم معظم السويات النظرية الم
ستخدمة نتائج متقاربة نوعياً، و تشير نتائج السوية النظرية M062X/6-31g(d) أن هذه التفاعلات تجري بصورة تلقائية في الحالة الغازية مشكلة نواتج متعددة مستقرة طاقياً، و يعد الناتجان P1 و P2 الأكثر استقراراً، و لكن جميع التفاعلات بطيئة جداً، و يكون تشكل الناتج P1 أكثر تلقائية من تشكل الناتج P2، بينما يكون تفاعل تشكل P2 هو الأسرع . و من ناحية ثانية عند دراسة هذه التفاعلات بوجود مذيبات مختلفة، تبيَن أن المذيبات لا تبدي تأثيرات فعلية على سرعة هذه التفاعلات.
الأسئلة المقترحة
سجل دخول لتتمكن من نشر تعليقات
التعليقات
جاري جلب التعليقات
سجل دخول لتتمكن من متابعة معايير البحث التي قمت باختيارها
