اشترك بالحزمة الذهبية واحصل على وصول غير محدود شمرا أكاديميا
تسجيل مستخدم جديددراسة نظرية لتفاعل التحلق ثنائي القطب 3,1 لأريل أزيد و بعض مشتقاته مع حمض السيناميك في الحالة الغازية و بوجود مذيبات مختلفة
Theoretical Study of 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction of Aryl Azide and its Derivatives with Cinnamic Acid one in Gas State and with Different Solvents
1295
0 2
0.0
(
0
)
تمت اﻹضافة من قبل
Shamra Editor
اسأل ChatGPT حول البحث
درست تفاعلات الضم الحلقي من نوع (3,1) ثنائي القطب لأريل أزيد و بعض مشتقاته مع حمض السيناميك نظرياً باستخدام طرائق مختلفة لنظرية تابعية الكثافة (DFT): B3LYP، B3PW91، MPW1PBE، MPW1PW91، M062X مع المجموعة الأساسية 6-31g(d). تقدم معظم السويات النظرية المستخدمة نتائج متقاربة نوعياً، و تشير نتائج السوية النظرية M062X/6-31g(d) أن هذه التفاعلات تجري بصورة تلقائية في الحالة الغازية مشكلة نواتج متعددة مستقرة طاقياً، و يعد الناتجان P1 و P2 الأكثر استقراراً، و لكن جميع التفاعلات بطيئة جداً، و يكون تشكل الناتج P1 أكثر تلقائية من تشكل الناتج P2، بينما يكون تفاعل تشكل P2 هو الأسرع . و من ناحية ثانية عند دراسة هذه التفاعلات بوجود مذيبات مختلفة، تبيَن أن المذيبات لا تبدي تأثيرات فعلية على سرعة هذه التفاعلات.
The 1,3-dipolar cycloaddition of the aryl azide and some its of derivatives with cinnamic acid was studied theoretically using different methods of Density Functional Theory (DFT): B3LYP, B3PW91, MPW1PBE, MPW1PW91 and M062X with the basic set 6- 31g(d). Most of the used levels of theories provide closed results qualitatively, and the results of the level of theory M062X / 6-31g (d) show that these reactions in the gas state carried out spontaneously to form several stable energy products; the products P1 and P2 are most stable, but all the reactions are very slow and one of the products P1 is more spontaneous than P2 , but the formation reaction of P2 is faster. On the other hand, when these reactions were studied with different solvents, it is found that solvents to have no actual effects on the rates of these reactions.
مراجعة الذكاء الصنعي:
ملخص البحث
تناولت الدراسة التفاعلات الحلقية الثنائية القطب من نوع 1,3 بين أريل أزيد وبعض مشتقاته مع حمض السيناميك في الحالة الغازية وبوجود مذيبات مختلفة. تم استخدام طرق مختلفة لنظرية الكثافة الوظيفية (DFT) مثل B3LYP، B3PW91، MPW1PBE، MPW1PW91 وM062X مع المجموعة الأساسية 6-31g(d). أظهرت النتائج أن التفاعلات تحدث تلقائيًا في الحالة الغازية لتكوين نواتج مستقرة طاقيًا، حيث كان الناتجان P1 وP2 الأكثر استقرارًا. ومع ذلك، كانت جميع التفاعلات بطيئة جدًا، وكان تشكل الناتج P1 أكثر تلقائية من تشكل الناتج P2، بينما كان تفاعل تشكل P2 أسرع. عند دراسة هذه التفاعلات بوجود مذيبات مختلفة، تبين أن المذيبات لا تؤثر فعليًا على سرعة هذه التفاعلات. تشير النتائج إلى أن طاقة جيبس للتفاعلات تزداد بالقيمة السالبة بترتيب معين للمتبادلات، وأن طاقة الحالة الانتقالية TS-P2 كانت أقل من طاقة الحالة الانتقالية TS-P1 لجميع المتبادلات المدروسة. توصي الدراسة باستخدام السوية النظرية M062X/6-31g(d) لدراسة تفاعلات مشابهة نظرًا لاستخداماتها الواسعة في هذا المجال ولفترات زمنية قصيرة مقارنة بالسويات النظرية المعقدة الأخرى.
قراءة نقدية
تعتبر الدراسة مفيدة ومهمة في مجال الكيمياء النظرية، حيث تقدم فهمًا عميقًا لتفاعلات التحلق الثنائية القطب 1,3 بين أريل أزيد وحمض السيناميك. ومع ذلك، يمكن توجيه بعض النقد البناء للدراسة. أولاً، كان من الممكن توسيع نطاق الدراسة لتشمل تفاعلات أخرى مشابهة لتقديم صورة أشمل. ثانيًا، على الرغم من أن الدراسة أشارت إلى أن المذيبات لا تؤثر على سرعة التفاعلات، إلا أنه كان من المفيد تقديم تفسير أعمق لهذه النتيجة. أخيرًا، كان من الممكن تحسين العرض البصري للنتائج من خلال استخدام المزيد من الرسوم البيانية والأشكال التوضيحية لتسهيل فهم القارئ.
أسئلة حول البحث
-
ما هي الطرق النظرية المستخدمة في الدراسة لتحليل التفاعلات؟
استخدمت الدراسة طرقًا مختلفة لنظرية الكثافة الوظيفية (DFT) مثل B3LYP، B3PW91، MPW1PBE، MPW1PW91 وM062X مع المجموعة الأساسية 6-31g(d).
-
ما هي النواتج الأكثر استقرارًا في التفاعلات المدروسة؟
النواتج الأكثر استقرارًا هي P1 وP2.
-
هل تؤثر المذيبات على سرعة التفاعلات؟
لا، تبين أن المذيبات لا تؤثر فعليًا على سرعة التفاعلات.
-
ما هي التوصيات التي قدمتها الدراسة لاستخدام السويات النظرية؟
توصي الدراسة باستخدام السوية النظرية M062X/6-31g(d) لدراسة تفاعلات مشابهة نظرًا لاستخداماتها الواسعة في هذا المجال ولفترات زمنية قصيرة مقارنة بالسويات النظرية المعقدة الأخرى.
المراجع المستخدمة
SANGHVI; Y. S., and et al.“Growth inhibition and induction of cellular differentiation of human myeloid leukemia cells in culture by carbamoyl congeners of ribavirin”. J. Med. Chem., 1990, 33, pp. 336-344
MAKABE; O., SUZUKI; H., UMEZAWA; S., “Syntheses of D-arabinofuranosyl and 2′-deoxy-D-ribofuranosyl 1,2,3-triazolecarboxamides”. Bull. Chem. Soc. Jpn., 1977, 50, p. 2689
BASCAL; Z. and et al. “Novel azole derivatives are antagonists at the inhibitory GABA receptor on the somatic muscle cells of the parasitic nematode Ascaris suum” Parasitology, 1996, 112, p. 253
قيم البحث
اقرأ أيضاً
درست تفاعلات الضم الحلقي من نوع (3,1) ثنائي القطب لأريل أزيد و بعض مشتقاته مع حلقي الهكسين -2- ون- 1 نظرياً باستخدام طرائق مختلفة لنظرية تابعية الكثافة (DFT): B3LYP، B3PW91، MPW1PBE، MPW1PW91، M062X مع المجموعة الأساسية 6-31g(d). تقدم معظم السويات ال
نظرية المستخدمة نتائج متقاربة نوعياً، و تشير نتائج السوية النظرية M062X/6-31g(d) أن هذه التفاعلات تجري بصورة تلقائية في الحالة الغازية مشكلة ناتجين أساسيين، و لكن تعد جميع التفاعلات بطيئة جداً، و يكون أحد الناتجين P1 أكثر تلقائية و أسرع من الناتج الآخر P2، و عند دراسة هذه التفاعلات بوجود مذيبات مختلفة، وجد أن المذيبات لا تبدي تأثيرات فعلية في سرعة هذه التفاعلات.
يلاحظ من نتائج السوية النظرية M062X/6-31g(d) أن طاقة جيبس للتفاعلات من أجل متبادلات أريل أزيد تزداد بالقيمة السالبة وفقاً للترتيب 2,6-Cl، و 4-NO2، 4-OCH3، 3-OCH3، 3-Cl، 2-Cl، H-؛ أي أن المتبادلات لا تبدي تأثيراً كبيراً في تلقائية التفاعل مقارنة بالمتبادل –H، و لوحظ أيضاً أن طاقة الحالة الانتقالية TS-P1 من أجل جميع المتبادلات أخفض من طاقة الحالة الانتقالية TS-P2
درست تفاعلات ديلز - ألدر للفوران و بعض مشتقاته مع بلاماء حمض الماليئيك باستخدام طرائق نظرية الكثافة DFT المختلفة: B3LYP، وB3PW91، و MPW1PW91، و MPW1BPE، مع المجموعة الأساسية
6-31g(d)، و مع إجراء تصحيح الطاقة بالسوية النظرية MP4 باستخدام المجموعة الأ
ساسية نفسها. تبين نتائج هذه الدراسة أن تفاعل ديلز - ألدر للفوران و-2ميتيل فوران مع بلاماء حمض الماليئيك المؤدي إلى تشكل المماكب exo يحدث تحت تأثير العامل الترموديناميكي، في حين يحدث تفاعل تشكل endo تحت تأثير العامل الحركي، وفي حالة تفاعل -2 فوريل ميتانول، و-2فوريل ميتيل أسيتات، و-2فوريل ميتيل بنزوات مع بلاماء حمض الماليئيك، يحدث تفاعل تشكل exo تحت تأثير العاملين الترموديناميكي و الحركي. تقدم السوية النظرية MPW1BPE/6-31g(d) نتائج قابلة للمقارنة مع النتائج التجريبية المرجعية، و خاصة بالنسبة إلى تفاعل ديلز - ألدر للفوران مع بلاماء حمض الماليئيك.
تمّت دراسة الخصائص الطيفيّة لمعقدات الحديد الثلاثي مع حمض اللّبن بطريقة طيفيّة فوتومتريّة. و جرى البحث في ستوكيومتريّة (تركيبة) المعقّد الفعّال ضوئيّاً المتشكّل في الجملة: ، ضمن شروط تجريبيّة محدّدة؛ تتراوح فيها التراكيز الابتدائيّة لكلّ من الحديد ال
ثلاثيّ و حمض اللبن ما بين: ، كما تتغيّر قيمة - الوسط ضمن المجال: .
أظهرت الدراسة أن نسبة الحديد الثّلاثي إلى حمض اللّبن في المعقد الفعّال ضوئيّاً (الأكثر قدرةً على امتصاص الضوء و تأثّراً به) هي ؛ أي أنّ صيغة هذا المعقد هي:
دُرست امتصاصيّة المعقد الفعّال ضوئياً عند أطوالٍ موجيّة مختلفة ، و تبيّن أنّه يُبدي امتصاصاً أعظميّاً عند طول الموجة .
حُسبت القيمة التقريبيّة لمعامل الامتصاص الموليّ لهذا المعقد فبلغت: و القيمة التقريبيّة لثابت تفكّكه فبلغت .
اقتُرحت آليّة أوّلية لتفاعل التحطّم الضوئيّ للمعقّد ، بما يتوافق مع الدراسات المرجعيّة السابقة . و هذه الآلية المقترحة تعتمد على العلاقة بين الامتصاصيّة و حركيّة التفاعل الضوئيّ، و ليس على التحليل الكيفي و الكمّي لنواتج التفاعل.
جرت تنقية جزئية لاستيراز حمض هيدروكسي السيناميك فطري المنشأ من Humicola sp. و ذلك بترسيبه إما باستخدام سلفات الأمونيوم أو الأسيتون.
تم تحديد انتالبيات تشكل المركبات التيوايتيرات الحلقية الثلاثية حتى السباعية (11مركباً) في الحالة الغازية بالطرائق المركبة Gn و CBS، و السويتين النظريتين و من خلال التقريبين: طاقات التذري (AE) و مخططات فصل الروابط (BS). حدد الانحراف الوسطي المطلق (MAD
) و الانحراف القياسي (SD) للمعطيات النظرية عن القيم التجريبية. لوحظ أن طريقة فصل الروابط تقدم انحرافات وسطية مطلقة لمعظم الطرائق النظرية مقارنة بتقريب طاقة التذري؛ إذ تقدم السوية النظرية G3MP2 اقل قيمة لـ MAD، في حين تكون الانحرافات الموافقة للسويتين النظريتين و قريبة من انحرافات الطرائق المركبة. لا تبدي المجموعة الأساسية
6-31g(d,p) تأثيراً جوهرياً في النتائج النظرية.
الأسئلة المقترحة
سجل دخول لتتمكن من نشر تعليقات
التعليقات
جاري جلب التعليقات
سجل دخول لتتمكن من متابعة معايير البحث التي قمت باختيارها
